孙耀威主演过的电视剧有《雪花女神龙》、《皇朝太医》、《乌龙闯情关》、《陆小凤》等等近30部。其实在主演电视剧之前,孙耀威是因为歌手而成名的,但是奈何颜值高,转战演艺圈也收获了巨大的成功。
1992年,恰逢香港中文大学创作歌曲大赛,孙耀威的同学作歌,邀他负责演唱,得了大奖,并获得在暑假到台湾参加“青春之星国际音乐大赛”。孙耀威为首的队伍"萤火虫"以原创歌曲《阑珊夜》参赛,获得优异奖,吸引唱片公司的签约。1992年,以香港中文大学高材生的身份兼职台湾歌手出道,凭借一曲《认识你真好》走红。更使孙耀威获得“香港四小天王”的美誉。
2000年,孙耀威进军影视圈,主演古装爱情电视剧《怀玉公主》,饰演康熙皇帝。明末,南征的清将傅正收养明朝亡国皇帝之女,取名怀玉(郑家榆饰)。十八岁的怀玉,男装上街游玩,巧与微服出巡的康熙(孙耀威饰)邂逅。一日,怀玉与未过门嫂嫂成莹(于佳卉饰)上街,遭尚王之子尚之信调戏。
康熙与傅怀玉并肩混战,危急间,吴三桂的儿子吴应熊(王皓饰)化解了这场纷争,三人一见如故,结为金兰。一次狩猎中,怀玉误伤成莹的哥哥成安,两家反目成仇。怀玉的哥哥傅荣(林建华饰)代妹受过,却遭污辱,怀玉心存不服,大闹成府,见到来此调解的康熙,发现自己的义兄竟是皇上。康熙回宫后帮傅家开脱,傅家备受恩宠,原来康熙发现怀玉乃是女儿身,已有爱慕之心。
皇帝偏袒傅家,激怒了成家,成王爷欲拆散成莹与傅荣,成莹不从,欲投江殉情,被傅荣兄妹救起。成王为免夜长梦多,将女儿与尚之信的婚期提前,傅家兄妹大闹婚礼,掩护成莹与哥哥私奔。
成王将二人捉回,傅荣被打残,此事惊动了康熙,他不得不违反太后的旨意,动用皇权处理此事。《怀玉公主》在台湾播出时,收视率连创新高。该剧亦获提名金钟奖八个项目,包括最佳男女主角,男女配角最佳电视连续剧导演及编剧等。对于提名,孙耀威笑说:“完全不敢相信,始终是第一部,证明一年来的努力没有白费。”
之后孙耀威主演了《陆小凤之凤舞九天》,陆小凤因被西门吹雪误解而遭追杀,被迫遁入幽灵山庄。凭着自身的聪慧和能力,陆小凤得到山庄主人的信任,入了鬼籍,并配以阴居鬼妻。新婚之夜,陆小凤发现鬼妻竟是杭州首富韩文的女儿韩铃。